وبلاگ

۱-۶-۲-۲- واکنش ۲-آمینوتیوفنول با کربوکسیلیک اسیدها و مشتقات آن برای سنتز ۲-آریل بنزوتیازول

( اینجا فقط تکه ای از متن فایل پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

از واکنش تراکمی ۲-آمینوتیوفنول با کربوکسیلیک اسیدها در حضور P₂O₅ و CH₃SO₃H مشتقات بنزوتیازول ها سنتز شده است[۸۵]. در این واکنش از و به نسبت ۱ به ۱۰ استفاده شده است.

(شمای ۱-۳۰) تشکیل بنزوتیازول ها با بهره گرفتن از ۲-آمینو تیوفنول با اسید در حضور P₂O₅ و CH₃SO₃H
از معایب این روش زمان طولانی واکنش و استفاده ازg 5/1مخلوطP₂O₅/CH₃SO₃H به ازایmmol 1 از ۲-آمینوتیوفنول است.
از پلی فسفریک اسید به عنوان کاتالیزگر در واکنش ۲-آمینوتیوفنول با کربوکسیلیک اسیدها و مشتقات آن به منظور سنتز بنزوتیازول های ۲-استخلافی استفاده شده است[۹۲]. در این واکنش از کربوکسیلیک اسیدهای آلیفاتیک و آروماتیک استفاده شده است.

(شمای۱-۳۱) تشکیل بنزوتیازول ها با بهره گرفتن از ۲-آمینو تیوفنول با اسید در حضور کاتالیزگر پلی فسفریک اسید
از معایب این روش، دمای بالا واکنش (حدودC °۲۵۰)، طولانی بودن زمان واکنش و بازده کم محصولات است.
۲-آریل بنزوتیازول ها از واکنش ۲-آمینوتیوفنول با بنزوئیک اسید در حضور ید به وسیله ی سایش سنتز شده اند[۹۳]. این واکنش تنها با بنزوئیک اسیدهای حاوی گروه های الکترون کشنده و الکترون دهنده در موقعیت پارا انجام شده است.

(شمای ۱-۳۲) تشکیل بنزوتیازول ها با بهره گرفتن از ۲-آمینو تیوفنول با بنزوئیک اسید در حضور ید
به علت اینکه این واکنش به روش سایش انجام می شود تکرار پذیر نمی باشد و نمی توان از این روش در مقیاس صنعتی استفاده کرد.
مشتقات ۲-آریل بنزوتیازول ها از واکنش تراکمی بنزوئیل کلراید با ۲-آمینوتیوفنول در حضور مایعات یونی تحت شرایط دمای محیط سنتز شده اند[۹۴].

(شمای۱-۳۳) تشکیل بنزوتیازول ها با بهره گرفتن از ۲-آمینو تیوفنول با بنزوئیل کلراید در حضور مایع یونی
مایعات یونی در این واکنش هم به عنوان کاتالیزگر و همچنین حلال واکنش عمل می کند. از مزایای این واکنش، انجام شدن آن در دمای محیط و توانایی بازیابی کاتالیزگر و استفاده مجدد از آن می باشد. اما به دلیل این که مایعات یونی گران قیمت می باشند استفاده از آنها در سنتزهای صنعتی مقرون به صرفه نیست.
۱-۶-۲-۳- واکنش های متفرقه برای سنتز ۲-آریل بنزوتیازول ها
از واکنش جفت شدن سوزوکی بی آریل برای سنتز ۲-آریل بنزوتیازول استفاده شده است[۹۵]. در این روش از کاتالیزگر پالادیوم برای واکنش ۲-برموبنزوتیازول با آریلربوریک اسید استفاده شده است.

(شمای ۱-۳۴) تشکیل بنزوتیازول ها در حضور کاتالیزگر پالادیوم
از واکنش حلقوی شدن درون مولکولی ۲-فلوئوروفنیل ایزوتیوسیانات با فینیل منیزیم برمید، ۲-فنیل بنزوتیازول با بازده ۶۱% سنتز شده اند[۹۶].

(شمای ۱-۳۵) تشکیل بنزوتیازول ها از طریق حلقوی شدن درون مولکولی با معرف گرینیارد
در این روش ابتدا با حمله ی واکنشگر گرینیارد به کربن ایزوتیوسیانات، تیوآمید تشکیل می شود. سپس در حضور باز سدیم هیدرید، حلقوی شدن نوکلئوفیلی رخ می دهد.

(شمای ۱-۳۶) مکانیسم تشکیل بنزوتیازول ها از طریق حلقوی شدن درون مولکولی با معرف گرینیارد
از معایب این واکنش استفاده از ایزوتیوسیانات که ماده ی اولیه ی ارزان قیمت و متداول نبوده و همین طور کاربرد معرف حساس گرینیارد و حلال های سمی دی متوکسی فرم آمید و تتراهیدروفوران می باشد.
از واکنش حلقوی شدن درون مولکولی آریل تیوفرمانیلید در حضور منیزیم(III)، تحت تابش مایکروویو ۲-آریل بنزوتیازول های مربوطه سنتز شده است[۹۷].

(شمای ۱-۳۷) تشکیل بنزوتیازول ها از طریق حلقوی شدن درون مولکولی در حضور منیزیم(III)، تحت تابش مایکروویو
در این واکنش ابتدا آریل تیوفرمانیلید به تیوایمیدول تبدیل شده که در حضور منیزیم(III) حدواسط رادیکالی ایجاد می شود و حلقوی شدن رادیکالی ۱و۵ همولیتیکی، محصول ۲-آریل بنزوتیازول را تولید می کند.

(شمای ۱-۳۸) مکانیسم تشکیل بنزوتیازول ها از طریق حلقوی شدن درون مولکولی در حضور منیزیم(III)، تحت تابش مایکروویو
از واکنش حلقوی شدن درون مولکولی اورتو-برمو فنیل تیوآمید در حضور کمپلکس پالادیوم، مشتقات بنزوتیازول ها سنتز شده اند[۹۸]، این واکنش تحت شرایط رفلاکس و در حلال دی اکسان انجام شده است.

(شمای ۱-۳۹) تشکیل بنزوتیازول ها در حضور کمپلکس پالادیوم تحت شرایط رفلاکس و حلال دی اکسان
از جمله معایب این روش استفاده از حلال سمی دی اکسان و زمان طولانی واکنش است.
از واکنش تیوفنول با نیتریل های آروماتیک در حضور سریک آمونیوم نیترات تحت شرایط دمای محیط و حلال استونیتریل، ۲-آریل بنزوتیازول های مربوطه با بازده بالا سنتز شده اند[۹۹].

(شمای۱-۴۰) تشکیل بنزوتیازول ها در حضور CANو حلال استونیتریل
از معایب این روش استفاده از ۲ اکی والان سریک آمونیوم نیترات می باشد که مقدار قابل توجهی برای کاتالیزگر به شمار می آید.
سنتز ۲-آریل بنزوتیازول ها از واکنش ۲-آمینوتیوفنول با اکسیم های آروماتیک در حضور Ca(OCl)₂/Al₂O₃و تحت تابش مایکروویو انجام شده است[۱۰۰].

(شمای ۱-۴۱) تشکیل بنزوتیازول ها با اکسیم های آروماتیک تحت شرایط مایکروویو
از واکنش فتوشیمیایی مشتقات N-فنیل آلکیل تیوآمید، بنزوتیازول های ۲-استخلافی مربوطه سنتز شده است[۱۰۱].

(شمای۱-۴۲) تشکیل بنزوتیازول ها از واکنش فتوشیمیایی مشتقات N-فنیل آلکیل تیوآمید
زمان واکنش برای استخلاف های گوناگون متفاوت می باشد. برای انجام شدن واکنش باید ترک کننده های خوب در موقعیت های X¹ و X⁴وجود داشته باشد.
از واکنش N- اتوکسی کربونیل تیوآمید با ۲-آمینوتیوفنول، ۲-آریل بنزوتیازول های مربوطه سنتز شده اند[۱۰۲]. این واکنش تحت شرایط رفلاکس و در حلال های اتانول و یا تتراهیدروفوران انجام شده است.